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食品級聚氨酯膠黏劑衛生性能的控制與檢測

   2021-08-03 1760
核心提示:相關控制與檢測  為了保證千千萬萬消費者的健康,我國早已頒布了《食品衛生法》,各地都設立了食品衛生監督檢驗所去監管市售食

相關控制與檢測
  為了保證千千萬萬消費者的健康,我國早已頒布了《食品衛生法》,各地都設立了食品衛生監督檢驗所去監管市售食品的衛生安全。市售包裝食品的衛生安全性好壞,除了食品本身以外,還要受包裝材料的影響,所以國家又對用于食品包裝的復合材料以及其中要用的助劑都制定了相應的衛生標準,如GB9691《食品包裝用聚乙烯樹脂衛生標準》、GB9692《食品包裝用聚苯乙烯樹脂衛生標準》、GB9693《食品包裝用聚丙烯樹脂衛生標準》。另外,還制定了用這些樹脂制成的成型品衛生標準,如GB9687《食品包裝用聚乙烯成型品衛生標準》、GB9688《食品包裝用聚丙烯成型品衛生標準》、GB9689《食品包裝用聚苯乙烯成型品衛生標準》和GB9683《復合食品包裝袋衛生標準》。在GB9685《食品容器、包裝材料用助劑使用衛生標準》中,規定了許可使用的17大類的58種物質的具體名稱和大使用量。為了貫徹執行這些標準,衛生部又公布了《食品用塑料制品及原材料衛生管理辦法》。
  僅這些法規和標準還不夠,為了統一監管測試方法,國家又制定了這些標準中各個具體項目的分析檢測方法,如GB/T5009·60-1996《食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛生標準的分析方法》、GB/T14937-94《復合食品包裝袋中二氨基甲苯測定方法》和GB15193《食品安全性毒理學評價試驗和方法》。
  從以上看來,有法規,有標準,又有檢測方法和評價,應該比較系統和完整,可以保證包裝材料的安全衛生。但是,上面這些標準中還沒有單獨的膠黏劑標準。那么,就膠黏劑本身而言,如何控制它的衛生安全呢?什么樣的膠黏劑才可以用在食品包裝之中呢?
  作為復合食品包裝材料中使用的膠黏劑,它不像塑料容器制品或罐頭內壁涂料那樣直接與被包裝的食物接觸,而是隔了一層復合包裝袋的內層薄膜,如聚乙烯或聚丙烯膜,所以它與食品是非直接接觸,被稱為間接接觸材料。許多國家都把膠黏劑當作一種助劑來看待,沒有像聚乙烯和聚丙烯那樣制定專門的衛生標準,例如美國FDA(美國食品藥品管理局)就列出了允許制造它的原輔材料名稱,從源頭上加以控制,然后再從整個包裝袋的衛生性能去綜合考慮。歐洲各國和日本也參照美國FDA的標準,分別制定了本國的法規,例如歐共體的2002/72/EC和94/62/EC,日本厚生省告示第370號(昭和34年)、第17號(昭和52年)、第20號(昭和57年)。20多年前,日本接著劑協會還有“自主規定”,列出了限制使用的原料清單,向用戶推薦了60多個型號的膠黏劑品種。我國也把這種膠黏劑歸入到GB9685-88《食品容器、包裝材料用助劑使用衛生標準》的管制范圍之中,規定只有用甲苯二異氰酸酯(TDI)或二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)合成的聚氨酯膠黏劑以及用馬來酸酐改性的聚丙烯這兩大類膠黏劑,才可以用在復合食品包裝材料之中。
  要想正式生產和銷售膠黏劑,廠家要取得衛生監督部門簽發的“同意正式生產”的批件(衛生監督部門要對膠黏劑進行檢測),再持該批件向衛生行政管理部門領取“衛生許可證”。而膠黏劑本身的衛生性能檢測,必須按GB15139·2003《食品安全性毒理學評價程序和方法》進行。有資格從事檢測試驗的實驗室之類的單位,可根據該標準進行安全性試驗,并出具試驗報告,然后由當地省、直轄市、自治區一級食品衛生監督檢驗機構初審,當地衛生行政部門審核,衛生部食品衛生監督所審查后,報衛生部衛生監督司認可和備案。

  上海方案
  上海把復合食品包裝材料中使用的膠黏劑,經下列兩項檢測合格后,才能取得“同意正式生產”的批件。
  1.檢測膠黏劑
  膠黏劑的檢測按GB15193的規定,做“安全性毒理學評價試驗”。做這項試驗時,把膠黏劑樣品按規定做成膠膜,然后用淬取液直接對膠膜進行浸泡淬取。如果膠黏劑中存在潛在毒害的物質,它就會通過浸泡液的抽提毫無阻隔地浸入到浸泡液中,這種方法比直接浸泡包裝更直接、更。
  在這一大項中,具體有5個試驗項目。
 ?。?)急性毒性試驗
  顧名思義,這是判斷物質對動物引起中毒程度和對該物質進行安全性分級的試驗,如果這一關都通不過,產品就不可能被批準使用了。
  樣品對雌雄昆明種小鼠急性經口半致死量(LD50)要達到“實際無毒級”指標以上,即大于5001mg/kg,才有可能被批準用于食品包裝方面。以LY-系列膠黏劑為例,它的LD50>2.15萬mg/kg,已遠遠超過“無毒”級(指標為LD50>1.5萬mg/kg)程度,比“實際無毒”更安全。根據GB15193-2003的新規定,再做大耐受劑量試驗,結果,大耐受劑量>20ml/kg,也大大超過15ml/kg的“無毒”級程度。我國關于物質毒性的分級及其依據,請參見表1。

表1 《GB15139·3-2003》中的急性毒性(LD50)劑量分級

  (2)微核試驗
  這個試驗是考察樣品是否會有引起突變的潛在危害。
  樣品對雌雄昆明種小鼠采用30小時兩次灌胃法,與環磷酚胺陽性組和蒸餾水陰性組進行對比。LY-系列膠黏劑樣品試驗組與蒸餾水陰性組的骨髓嗜多染紅細胞微核發生率相同,只有1.2‰,而環磷酚胺陽性對照組則為22.4‰,比前者高出20倍,所以認定LY-系列膠黏劑樣品的骨髓嗜多染紅細胞微核試驗結果為陰性,不會有致突變的潛在危害。

 ?。?)精子畸形試驗
  通過這個試驗,可以檢查樣品是否存在遺傳畸形變異的潛在危害。
  樣品對昆明種雄性小鼠每日一次灌胃,連續灌胃5天,與環磷酚胺陽性對照組及蒸餾水陰性對照組進行對比試驗,每鼠計算1000個精子中的畸形精子數,算出精子畸形發生率。LY-系列膠黏劑樣品試驗組與蒸餾水陰性對照組的精子畸形發生率相同,只有15.4‰,而環磷酚胺陽性對照組為67.6‰,比前者高出4倍多。因此,認定LY-系列膠黏劑樣品的精子畸形試驗結果為陰性,不存在遺傳畸形變異的潛在危害。
(4)Ames試驗
  這個試驗是檢查樣品有沒有致癌危害。
  樣品與空白對照組、無菌蒸餾水對照組和多氯聯苯代謝活化陽性對照組一共4組,用美國加利福尼亞大學生物化學系提供的TA97、TA98、TA100和TA102測試菌株,經多氯聯苯誘導SD大鼠肝S9及含8%的S9代謝活化混合液,按GB15193·4-94預培養平板滲入法試驗。結果,LY-系列膠黏劑樣品與空白對照組和蒸餾水對照組的X±SD完全相同,而多氯聯苯代謝活化陽性對照組的X±SD是前者的10倍以上,故認定LY-系列膠黏劑的Ames試驗結果為陰性,不會致癌。
 ?。?)30天喂養試驗
  這是全面檢查樣品對動物的生理、生長影響的試驗。
  用高、中、低3個劑量級的膠黏劑樣品與無樣品的空白對照組,對Wistar雌雄大鼠連續喂養30天,實驗開始及實驗后每周稱重一次,記錄飼料攝入量,計算食物利用率,繪制生長曲線,后取鼠血進行血液學和生化學檢查,檢查血常規中的白細胞、紅細胞、血色素、淋巴細胞、中性粒細胞和生化項目中的葡萄糖、白蛋白、膽固醇、尿素氮、谷丙轉氨酶等項目的具體數字,處死后又解剖取肝、腎、脾等稱重,計算臟體比,并對主要器臟進行組織學檢查。后結果表明,LY-系列膠黏劑樣品組與空白對照組的全部檢測數據完全相同,這說明大鼠的生長情況良好。
  膠黏劑經過這項“安全性毒理學評價”試驗,證明了它的LD50>5001mg/kg或MTD>5ml/kg的“實際無毒級”或LD50>1.5萬mg/kg或MTD>20ml/kg的更加安全可靠的“無毒級”物質后,就可以像聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龍等無毒的塑料一樣,用在食品包裝中了。
  2.檢測包裝材料
  如果用已被允許使用的聚氨酯膠黏劑做的包裝材料,依GB10004-1998或GB10005-1998標準,用GB/T5009·60-1996和GB/T14937-1994的方法進行檢測,所有項目的檢測值均需符合GB9683-1998的規定,證明該膠黏劑可以實際用來制造衛生安全的復合包裝材料,就可發給許可批件了。
  GB9683-1998是《復合食品包裝袋衛生標準》,它是包裝袋的綜合性衛生標準,其理化指標如表2所示,其中的數據主要來源是作者的觀點。     
  目前,我國有幾百家單位生產復合食品包裝材料用的聚氨酯膠黏劑,國外供應商也向我們提供聚氨酯膠黏劑。據了解,國內的單位大多數沒有完全按GB15193《安全性毒理學評價程序和方法》規定的內容去檢測,往往只做急性毒性試驗,只得出一個LD50的數據,這是很不夠的。因為急性毒性試驗不能表現致畸、致癌、致突變的情況,不能表明血液學、生化學、遺傳學、組織學、臟體比等方面的潛在變化,不知道它潛在危害有多大。很多用戶也往往沒有注意衛生性能問題,沒有主動向供貨單位索要這些檢測報告和批準文件資料,自己又沒有檢測手段,稀里糊涂把它用在食品藥品包裝的復合材料中。近,全國上下都大談食品的安全衛生問題,都說“放心食品”。要真正放心,就必須從放心的農副產品、放心的添加劑、放心的加工工藝和放心的包裝材料整條鏈節著手,層層把關才有保障。

表2 《復合食品包裝袋衛生標準》的理化指標

注:(浸泡條件)
  a.使用溫度(包括殺菌)在60~120℃的復合袋為120℃,40分鐘;
b.使用溫度低于60℃的復合袋為60℃,120分鐘。


 









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