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聚氨酯抗靜電噴涂聚脲材料的研制

   2021-08-18 3360
核心提示:噴涂聚脲彈性體(SPUA)技術(shù)是國外為適應環(huán)保需要而研制開發(fā)的一種新型聚氨酯成型技術(shù),該技術(shù)具有無溶劑、反應速率快、立面厚涂不
  噴涂聚脲彈性體(SPUA)技術(shù)是國外為適應環(huán)保需要而研制開發(fā)的一種新型聚氨酯成型技術(shù),該技術(shù)具有無溶劑、反應速率快、立面厚涂不流掛、對濕氣不敏感、物理性能優(yōu)異等特點[1-2],在國外,該技術(shù)已在防水、耐磨、防腐等領(lǐng)域得到了廣泛的應用。    海洋化工研究院于1996年在國內(nèi)率先開始該技術(shù)的研究工作,經(jīng)過大量的試驗工作[3-4],目前已研究開發(fā)成功了六大系列SPUA產(chǎn)品。上述產(chǎn)品已在青島、上海、大連等地區(qū)成功應用[5],受到用戶高度評價。
    聚脲彈性體本身是一種高絕緣性能的高聚物,為了充分發(fā)揮SPUA的特點,擴大其應用范圍,對自行研制的SPUA的抗靜電性能作了研究。在經(jīng)過大量試驗后,成功地研制出了抗靜電噴涂聚脲產(chǎn)品。經(jīng)測試,其表面電阻率低于109Ω·cm2,同時具有良好的力學性能、耐化學腐蝕性、耐溶劑性,經(jīng)過各種環(huán)境測試后仍有非常穩(wěn)定的表面電阻率。
    1試驗部分
    1.1主要原材料
    試驗用原材料名稱、規(guī)格及產(chǎn)地見表1。
    1.2工藝簡述
    1.2.1A組分(預聚體)的制備
    按一定的配比將MDI和液化MDI投入反應釜中,加熱融化,然后投入聚醚多元醇,升溫至一定溫度,反應一段時間后出料。物料在干燥的容器中隔絕空氣保存,放置1d后測定一NCO的質(zhì)量分數(shù)。
    表1試驗用原材料名稱、規(guī)格及產(chǎn)地   
    1.2.2R組分(胺基組分)的制備
    先將一定量的固體抗靜電劑、液體阻燃劑與胺基聚醚混合,然后加熱融化,制成抗靜電劑混合液,再將一定量的顏料、填料、抗靜電劑混合液、助劑以及適量的胺基聚醚在三輥機上研磨,達到一定細度要求后,將研磨后的漿料投入反應釜中,加入胺基聚醚、擴鏈劑和流動改進劑,混合均勻后出料,在出料過程中將物料用200目篩網(wǎng)過濾。
    聚脲彈性體基礎(chǔ)配方如下:
    A組分(-NCO質(zhì)量分數(shù)為13%)11份;
    R組分配方(質(zhì)量份):56份JeffamineT-5000、22份JeffamineD-2000、22份Ethacure100,異氰酸酯指數(shù)為1.08。
    1.2.3噴涂設備及工藝參數(shù)
    本試驗所用的噴涂設備是美國Gusmer公司生產(chǎn)的H-3500主機和GX-7噴槍。主要工藝參數(shù):液壓壓力為50.60kg/cm2,物料溫度為60~77℃,混合體積比為1:1。
    1.2.4性能測試
    除常規(guī)性能檢測外。電阻率測試采用上海精密科學儀器有限公司的PC68型數(shù)字電阻計。
2結(jié)果與討論
    通常有3種方法可使高分子材料具有抗靜電性能:①改變高分子材料的化學結(jié)構(gòu),使其具有抗靜電性;②添加表面活性劑類抗靜電劑;③添加導電填料[6]。第三種方法的導電機理比較復雜,目前比較一致的看法是導電填料之間彼此接觸形成網(wǎng)鏈,自由電子可在網(wǎng)鏈上運動,從而使涂層導電及抗靜電。這種結(jié)構(gòu)要求導電填料達到一定的添加量才能有導電效果。
    噴涂聚脲組合料在配方設計時要兼顧到成本、黏度、兩組分比例、對設備的磨損性和力學性能等因素,主要體現(xiàn)在以下5個方面:①組合料的成本應盡量低。種方法是實現(xiàn)抗靜電性能的根本方法,但是成本比較高、技術(shù)實現(xiàn)難度大;②噴涂聚脲彈性體技‘術(shù)要求體系的黏度應盡量低。而若采用添加導電劑的方法,體系中將會引入大量的固體導電劑,導致黏度大大增加,若處理不當會導致混合不勻;③噴涂聚脲彈性體技術(shù)設定兩組分的比例為1:1,而引入大量導電劑后將會使配方設計難度增大;④聚脲成型原理是組合料的兩組分在高溫、高壓條件下利用噴槍噴涂成型,要求組合料中的磨損性填料盡量少,而導電劑均為磨損性強的物質(zhì);⑤導電劑的加入在一定程度上對力學性能有不利影響。
    考慮到以上幾種因素,在抗靜電聚脲配方設計時在R組分中添加表面活性劑類抗靜電劑,由于添加量小,對體系的力學性能影響不大,同時成本增加也不大,因此這種方法具有較好的實用性和經(jīng)濟性。
    2.1抗靜電劑對表面電阻的影響
    先用手工制樣的方法進行了一系列不同抗靜電劑種類、用量對聚脲材料表面電阻率影響的試驗,結(jié)果見表2。
    表2抗靜電劑種類及用量對聚脲彈性體的表面電阻率的影響Ω·cm2  
    由表2可以看出,固體抗靜電劑Cyastat-LS和液體永久型抗靜電劑E一1019效果較好。考慮到Cyas-tat-LS是陽離子型抗靜電劑,熱穩(wěn)定性差,因此配方體系中選用永久型抗靜電劑E-1019。
    2.2復合阻燃劑的篩選
    在確定抗靜電劑后,使用噴涂設備進行了一系列噴涂試驗,試樣測試結(jié)果見表3。
    表3抗靜電劑對綜合性能的影響
    從表3的結(jié)果來看,加入抗靜電劑后對材料的綜合性能基本沒有影響,而表面電阻率則大大降低,配方5的綜合性能較好,考慮到成本和性能的綜合平衡,如果再加大抗靜電劑用量會增加成本,因此把配方5作為終配方。
    2.3耐腐蝕性試驗
    根據(jù)GB/T1733-1993、GB/T10834-1989的規(guī)定,對聚脲樣板進行常溫耐120#汽油、二甲苯、機油、3%鹽水等的測試。經(jīng)21d后檢測,聚脲材料表面狀態(tài)完好,無脫落、無起泡、無溶脹變化,表面電阻率無變化。
    根據(jù)GB6950-2001規(guī)定,對聚脲樣板進行耐52℃的120。汽油、二甲苯、航空煤油、5%鹽水等的測試,21d后檢測,聚脲材料表面狀態(tài)完好,無脫落、無起泡、無溶脹變化,表面電阻率無變化。根據(jù)GB/T1733-1979規(guī)定,對聚脲樣板進行120℃耐溫試驗,經(jīng)檢測,聚脲材料無起泡、無脫落,輕微變色,表面電阻率無變化。聚脲樣板在6個月以后進行測試,表面電阻率無變化。
    2.4貯存穩(wěn)定性研究
    為結(jié)合實際應用,在配方5的基礎(chǔ)上,對A、R兩組分作了貯存穩(wěn)定性測試,結(jié)果見表4。
    表4A、R兩組分貯存穩(wěn)定性試驗
    從表4可以看出,樣品貯存6個月后,黏度略有增加,而凝膠時間不變。這說明該體系具有良好的貯存穩(wěn)定性。
    3結(jié)語
    (1)以配方5為基礎(chǔ)開發(fā)出了抗靜電噴涂聚脲材料,A組分是由改性MDI和聚氧化丙烯醚多元醇合成的預聚體,R組分由長鏈端氨基聚氧化丙烯醚、Ethacure100、抗靜電劑E-1019和分散劑組成,所制成的抗靜電噴涂聚脲材料具有良好的綜合性能。
    (2)加入抗靜電劑可顯著提高噴涂聚脲材料的抗靜電性能,對材料的力學性能無不利影響。
    (3)本試驗所制備的抗靜電噴涂聚脲組合料具有良好的貯存穩(wěn)定性。
 









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